Согласно правилам современного русского языка, слово "библиотекарь" образовано от слова "библиотека" суффиксальным способом при помощи суффикса "арь". Суффикс "арь" является архаичным (устаревшим) и чаще встречается в устаревших словах (архаизмах): пахарь, рыбарь.