Город Пирей стал известным портом Афин только в пятом веке до нашей эры во время правления Фемистокла. Наличие порта помогло афинянам одержать победу над персами. В это время Пирей становится самым мощным и известным на всю Элладу.
В порту находился военный флот, торговые гавани, места для ремонта и строительства судов.
В порту активно велась торговля. Все купцы по прибытию в порт обязаны были заплатить пошлину. Сюда часто доставляли рабов из других стран.
Примечательно, что афинские граждане не могли попасть в рабство.